0引言

中國是世界人口大國，人口老齡化導致醫(yī)藥需求量顯著增加。為了順應這一國情，制藥工業(yè)急速發(fā)展，而隨之產(chǎn)生的制藥廢水成為影響環(huán)境的重要污染源之一，制藥廢水如何處理成為困擾政府和企業(yè)的難題］，亟待解決。制藥廢水因其種類多，水質(zhì)差異大，且含難降解有機污染物，采用的處理工藝不盡相同，處理技術(shù)大致可分為物理法(吸附法、膜過濾法、氣浮法等)、化學法(沉淀法、高級氧化法等)、生物法(好氧生物處理、厭氧生物處理和厭氧－好氧生物處理)。三種方法各有利弊，物化法可以處理難降解有機污染物，但處理成本較高，也容易產(chǎn)生二次污染;生物法主要適用于可生化性好的廢水，對含難降解有機污染物的廢水處理效果不佳。

1制藥廢水處理技術(shù)淺談國內(nèi)處理制藥廢水主要有好氧生物處理法(SBＲ、CASS等)、厭 氧－好氧生物處理方法。為 了達到國家一級 排 放 標 準(尤其是廢水色度和SS指標) ，有時還需增添一些常規(guī)物化處理工藝，例如水解酸化、氣浮等。低濃度廢水考慮其處理成本采用好氧 生 物 處 理 法，］設計間歇運行的CASS工藝處理低濃度制藥廢水(車 間 排 水COD1000mg/L) ，效果良 好，建議類似制藥廠推廣使用;］采用水解酸化—序批式活性污泥法(簡稱HA－SBＲ)處理制藥廢水運行穩(wěn)定。在實際工程 運 用 中，厭 氧－好氧生物處理方法具有一定的優(yōu)越性。采用“PEIC厭 氧反應器+高效接觸式活性污泥池”工藝，即厭氧+好氧處理工藝對某藥業(yè)公司中藥提取廢水的處理，達標排放;采用厭氧復合床(UBF)和周期循環(huán)活性污泥系統(tǒng)(CASS)處理抗生素廢水，中試出水水質(zhì)達國家生物制藥工業(yè)廢水排放標準;嘗試 采 用ABＲ－EGSB－SBＲ組 合 工 藝 處 理 制藥廢水，出水各項指標均達到《污水綜合排放標準》二級標準。采用氣浮+UBF+CASS處理某中藥生產(chǎn)企業(yè)高濃度中藥提取廢水，各污染物去除率均在90%以上。采用初沉池+預酸化調(diào)節(jié)池+UASB+復合好氧池+微絮凝沉淀+BAF工藝處理河北某制藥廠高濃度中藥提取廢水，在復合好氧池出水水質(zhì)就已達新建企業(yè)污水排放標準。嘗 試 用“酸 化—ABＲ—SBＲ”工藝處理高濃度制藥廢水;.祁試采用前端厭氧與微氧相結(jié)合的復合水解酸化，后端交替流生物反應器與雙流向曝氣生物濾池組成的好氧生物處理工藝，建成了國內(nèi)醫(yī)藥行業(yè)最大的廢水處理工程。目前厭氧、好氧處理的單元操作較多，有待研究開發(fā)新型高效低能耗的厭－好氧復合反應器。研制出了新型厭氧好氧一體化生物反應器，并用其對發(fā)酵類制藥廢水進行中試，是一次效果較好的嘗試。

2難降解制藥廢水處理技術(shù)淺談如何處理生化性差，難降解有機污染物含量高的制藥廢水，是廢水治理的難點和重點。考慮到高濃度制藥廢水對生物有毒性，不 僅 需 要 厭 氧+好 氧法的生化處理，更需要通過高級氧化技術(shù)等對廢水預處理甚至深度處理，以達標排放。、研究了物化+生化+高級氧化工藝處理制藥廢水，出水水質(zhì)穩(wěn)定達到GB8978－1996的II級標準。采用高級氧化－鐵碳微電解－ABＲ－UBF－好氧工藝處理化學合成類制藥廢水，處理效果穩(wěn)定可靠，出水水質(zhì)達到GB8978－1996的II級標準。本文主要介紹制藥廢水預/深度處理應用前景較好的Fenton和臭氧氧化技術(shù)。Fenton氧化技術(shù)設備簡單，研究和應用較為廣泛，技術(shù)也很成熟。利用Fenton試劑預處理化學合成制藥廢水，最 大COD去 除 率 可 達56.4%，其中的90%是在開始的10min完成，反應時間較短，對污水的預處理效果很明顯;通過研究認為Fenton氧化－混凝工藝深度處理制藥廢水二級出水具有更強的經(jīng)濟和技術(shù)可行性。然而，F(xiàn)enton法也有其缺陷:因為添加了化學試劑，存在二次污染風險;其產(chǎn)生的污泥量大且污泥中含大量鐵鹽，污泥處理成本較高。臭氧氧化技術(shù)無Fenton氧化技術(shù)的缺陷，較為清潔 環(huán) 保。對抗生素廢水進行臭氧氧化處理，在廢水pH不調(diào)整的情況下，COD去除率均可 達75%以 上。但單獨采樣臭氧氧化處理存在臭氧利用率低、臭氧發(fā)生成本高、氧化能力不足等問題。近年涌現(xiàn)出多種與臭氧協(xié)同組合工藝催化臭氧 工 藝、O3/UV工 藝［26］、O3/H2O2工 藝［27］等，這些臭氧協(xié)同組合工藝提高了臭氧反應速率和利用率，具有實用價值。秦偉偉等采用O3/UV工藝處理黃連素制藥廢水，發(fā)現(xiàn)其具有明顯的協(xié)同作用，在最佳操作條件下COD去除率達80%以上，廢水生化性增加了16倍。采 用O3/H2O2工藝處理制藥廢水二級出水，認為其較大地提高了原水生化性;探討了其影響因素:初始pH、O3和H2O2投加量，在最佳工藝狀況下，COD去除率可達83%。

3制藥廢水處理關(guān)鍵設備淺談綜合發(fā)酵類、中藥類及化學合成類制藥廢水處理涉及的環(huán)保設備來看，處理設備有:物化預處理中的格柵;混凝沉淀工藝的加藥裝置、水力旋流器、攪拌機、刮吸泥機;好氧生化處理的曝氣裝置(曝氣器、布氣管)、填料、布水裝置(配水管、攪拌器)、潷水器、風機、混合 液 回 流 泵;厭 氧 生 物 處 理 的UBF反 應 器、ABＲ反應器、上流式厭氧污泥反應器(UASB)、IC厭氧反應器、三相分離器、氣液分離器、布水裝置、電磁流量計、pH計、溫度檢測電極、氣體收集裝置;厭氧－好氧聯(lián)合處理的風機、填料、射流曝氣器;氧化處理的鐵炭微電解裝置、臭氧氧化裝置、Fenton氧化塔等;污泥處理的壓濾機、污泥泵、潛水排污泵。筆者認為廢水處理工藝中較為常用且典型的設備即為制藥廢水處理關(guān)鍵設備，主要為:好氧生化處理的曝氣裝置(曝氣器、布氣管) ;厭氧生物處理的上流式厭氧污泥反應器(UASB) ;氧化處理的鐵炭微電解裝置、臭氧催化氧化反應器;污泥處理的壓濾機;以及一些特有物化預處理裝置(如蒸發(fā)裝置)。國家環(huán)保設備質(zhì)量監(jiān)督檢驗中心(江蘇) (下文簡稱“我中心”) ，授權(quán) 成 立 于2018年，是 批 準 設 立的國家級環(huán)保設備類產(chǎn)品質(zhì)量檢驗、研究和技術(shù)服務的法定第三方檢驗檢測機構(gòu)。中心自2012年開始籌建，2017年獲得中國國家認證認可監(jiān)督管理委員會頒發(fā)的“檢驗檢測機構(gòu)資質(zhì)認定證書(CMA)”、“資質(zhì)認定授權(quán)證書(CAL)”、中國合格評定國家認可委員會頒發(fā)的“實驗室認可證書(CNAS)”，具 備了水污染治理設備、固體廢棄物處理處置設備、空氣污染治理設備、噪聲與振動控制設備等環(huán)保設備產(chǎn)品以及相應的環(huán)保藥劑和材料、環(huán)保設備原材料和相關(guān)環(huán)境指標的檢驗檢測資質(zhì)。結(jié)合本中心實際業(yè)務開展情況，選取制藥廢水處理關(guān)鍵設備－－曝氣器和壓濾機作研究。

3.1曝氣器選取20個送檢的橡膠膜曝氣器進行檢測，就曝氣器性能要求指標(充氧性能之標準氧轉(zhuǎn)移速率和標準氧轉(zhuǎn)移 效 率、阻 力 損 失)檢 測 數(shù) 據(jù)，一般的橡膠膜曝氣器的充氧性能之標準氧轉(zhuǎn)移速率、阻力損失定量指標，符合相關(guān)產(chǎn)品標準要求;但就充氧性能之標準氧轉(zhuǎn)移效率這一定量指標，個別曝氣器不符合相關(guān)產(chǎn)品標準。這反映出:判斷橡膠膜曝氣器質(zhì)量好壞的一個重要定量指標為充氧性能之標準氧轉(zhuǎn)移效率。我們應該提高橡膠膜曝氣器的氧轉(zhuǎn)移效率，以促進廢水處理設備質(zhì)量提升，提高廢水處理效率。

3.2filter press選取10個送檢的帶式壓濾機進行檢測，就壓濾機質(zhì)量指標(漆膜厚度)、技術(shù)性能指標(濾帶寬度允許公差、濾 帶 線 速 度、最 大 跑 偏 量)、安 全 可 靠 性指標(絕緣電阻)檢測數(shù)據(jù)，詳見表2。從表中數(shù)據(jù)可看出，一般的帶式壓濾機的漆膜厚度、濾帶寬度允許公差、濾帶線速度、最大跑偏量、絕緣電阻指標，符合相關(guān)產(chǎn)品標準。這反映出以下幾個情況。

1)相較于機械壓榨過濾使用的其他系列設備如轉(zhuǎn)鼓真空過濾機，帶式壓濾機結(jié)構(gòu)相對簡單，且具備處理量大以及通過輥和環(huán)帶復合作用得到含水率較低的濾餅2個優(yōu)點，帶式壓榨過濾機就以其結(jié)構(gòu)簡單、操作方便、能耗低的特點成為城市污水處理的首選設備。

2)現(xiàn)在，國內(nèi)帶式壓濾機生產(chǎn)企業(yè)技術(shù)完善，基本都可以滿足產(chǎn)品標準要求。現(xiàn)在帶式壓濾機專利申請主要集中在美國、德國和日本，隨著我國經(jīng)濟總量的不斷增長以及知識產(chǎn)權(quán)的完善，國內(nèi)帶式壓濾技術(shù)的專利雖然起步較晚，但是也以較快的速度在增長，在研究深度方面仍不及國外，而且主要集中在國外已經(jīng)成熟的雙帶式壓濾機進行研究，因此國內(nèi)申請人還需要多研究和借鑒國外的先進技術(shù)，對國內(nèi)帶式壓濾技術(shù)進行補充，增強我國在帶式壓濾技術(shù)領(lǐng)域的競爭力。

4結(jié)語筆者認為制藥廢水生化處理方面，各工藝譬如SBＲ、CASS、UASB、EGSB工藝改進和組合將是我們今后研究的熱點，包括SBＲ強化填料、膜分離式活 性 污 泥 法、生 物 膜 法+SBＲ法 的 研 究等。制藥廢水預處理及深化處理方面，電化學氧化和臭氧氧化等清潔環(huán)保技術(shù)將繼續(xù)發(fā)展創(chuàng)新，其應用水平進一步提高，以期在達到處理效率的基礎上，降低處理成本。今后，制藥廢水的處理必將著眼于經(jīng)濟、高效、環(huán)保，以達到經(jīng)濟效益和環(huán)境效益的統(tǒng)一。在制藥廢水處理關(guān)鍵設備方面，橡膠膜曝氣器應關(guān)注其充氧性能指標特別是標準氧轉(zhuǎn)移效率，以促進廢水處理設備質(zhì)量提升，提高廢水處理效率;帶式壓濾機相關(guān)技術(shù)還有待補充，我國帶式壓濾技術(shù)領(lǐng)域尚有提升空間。

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