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鋰電池是一種清潔能源,但其在生產(chǎn)過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生一定量的廢水,不僅成分復(fù)雜、可生化性差,且含有一定的毒性,給人類身體健康和自然環(huán)境帶來(lái)極大威脅。目前,對(duì)于鋰電池新材料生產(chǎn)廢水處理通常采用化學(xué)氧化分解、藥劑電解、活性炭吸附以及反滲透等處理技術(shù)。但是,這些處理工藝不但成本高,對(duì)于操作人員也具有很高的要求,且出水質(zhì)量難以得到穩(wěn)定保證,使鋰電池廢水的處理成為一大難題。而如果將生活廢水與經(jīng)過(guò)預(yù)處理的鋰電池生產(chǎn)廢水混合后一起進(jìn)行處理,可以有效提升鋰電池新材料生產(chǎn)廢水整體處理效果。1 案例概況某鋰電池新材料有限公司,主要研發(fā)和生產(chǎn)鋰電池新材料,污水來(lái)源主要包括該新材料在生產(chǎn)過(guò)程中生產(chǎn)的廢水和沖洗設(shè)備產(chǎn)生的廢水,且只有經(jīng)過(guò)處理后的廢水才可排放至園區(qū)中的污水處理廠內(nèi)。根據(jù)國(guó)家規(guī)定的相關(guān)要求,鋰電池新材料生產(chǎn)廢水應(yīng)符合與滿足GB30484-2013《電池工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》中新建企業(yè)水污染物排放限值中間接排放標(biāo)準(zhǔn)要求。
2 鋰電池新材料生產(chǎn)廢水的特性與處理流程
2.1 鋰電池新材料生產(chǎn)廢水特性根據(jù)該有限公司相關(guān)人員提供的鋰電池新材料生產(chǎn)廢水前期報(bào)告得出:鋰電池新材料生產(chǎn)廢水分為陰極廢水及陽(yáng)極廢水,陰極廢水主要污染物質(zhì)有鈷酸鋰、導(dǎo)電碳、PVDF鈷酸鋰、導(dǎo)電碳、PVDF聚氟乙烯、CMC羧甲基纖維素鈉、NMP溶劑、鋁箔等,陽(yáng)極廢水主要污染物質(zhì)有石墨、導(dǎo)電碳、SBR聚苯橡膠、去離子水溶劑、銅箔等。此類生產(chǎn)廢水的特點(diǎn)是:
①陰極廢水和陽(yáng)極廢水性質(zhì)完全不同,需分別收集后有針對(duì)性的進(jìn)行預(yù)處理;
②陰極廢水中含有的原材料回收價(jià)值頗高,可通過(guò)回收沉淀物的方式回收;
③陰極廢水中含有鈷、鎳、錳等重金屬離子,工程設(shè)計(jì)時(shí)需同時(shí)考慮重金屬離子的去除;④陰極廢水和陽(yáng)極廢水有機(jī)物濃度高,廢水可生化降解性較差,且廢水中含有大量不易好氧生化降解的大分子有機(jī)物,此類有機(jī)廢水均屬于高濃度難生化的廢水。為此,先需要采用不同的工藝針對(duì)陰陽(yáng)極廢水進(jìn)行預(yù)處理后,再混合一定比例的生活污水來(lái)利用生化處理去除CODcr、TN等污染物。
2.2 鋰電池新材料生產(chǎn)廢水處理流程
(1)預(yù)處理。陰極廢水、陽(yáng)極廢水分別經(jīng)管網(wǎng)收集后泵入各自的調(diào)節(jié)預(yù)酸化池中進(jìn)行水質(zhì)、水量的均化;陽(yáng)極廢水由提升泵提升入陽(yáng)極混凝沉淀池中,在PA C及PA M的作用下進(jìn)行混凝沉淀,沉淀后的上清液自流入綜合預(yù)酸化調(diào)節(jié)池中;陰極廢水由提升泵提升進(jìn)入陰極初級(jí)混凝沉淀池,投加NaOH、PA C、PA M先去除水中的懸浮物、重金屬離子及部分難降解物質(zhì)后進(jìn)入中間水池,中間水池中的廢水經(jīng)提升泵提升進(jìn)入微電解反應(yīng)池中,調(diào)節(jié)廢水pH值在3~4左右,在特種催化劑、曝氣的作用下進(jìn)行微電解反應(yīng),出水自流到氧化反應(yīng)池,在雙氧水、曝氣的作用下,將廢水中部分難生化降解的有機(jī)物、色度去除,提高廢水的可生化性,氧化反應(yīng)池出水自流入復(fù)合混凝沉淀池中,在復(fù)合混凝沉淀池中先投加液堿調(diào)節(jié)pH值至8左右,再投加PA C、PA M將廢水中反應(yīng)生成的膠體物質(zhì)、沉淀物混凝沉淀去除,上清液自流入綜合預(yù)酸化調(diào)節(jié)池中與陽(yáng)極廢水及部分生活污水均勻混合。
(2)生物處理。經(jīng)過(guò)預(yù)處理的鋰電池新材料生產(chǎn)廢水與生活污水在綜合調(diào)節(jié)預(yù)酸化池內(nèi)混合,而后由泵提升入U(xiǎn)ASB厭氧反應(yīng)池中,通過(guò)厭氧微生物的作用將廢水中的大部分有機(jī)污染物進(jìn)行去除,便于后續(xù)的好氧處理。UASB厭氧反應(yīng)池出水自流進(jìn)入A/O池中, A/0池中的廢水通過(guò)微生物的硝化-反硝化的作用將廢水中的有機(jī)物去除,同時(shí)氨氮通過(guò)脫氮功能轉(zhuǎn)化為N2排入大氣,A/0處理構(gòu)筑物出水經(jīng)二次沉淀池固液分離,上清液經(jīng)規(guī)范化排污口達(dá)標(biāo)向外排放。(3)污泥處理。陰、陽(yáng)極廢水混凝沉淀池中的沉淀物排入各自污泥濃縮池中進(jìn)行污泥濃縮,濃縮后的污泥再泵入廂式壓濾機(jī)脫水干化。濃縮池上清液、廂式壓濾機(jī)濾液排入各自廢水調(diào)節(jié)池中繼續(xù)處理,其中陰極廢水產(chǎn)生的沉淀物具有一定的回收價(jià)值。
3 工程設(shè)計(jì)所需構(gòu)筑物
陰極廢水水量為100m3/d,陽(yáng)極廢水水量為200m3/d,補(bǔ)充生活污水水量為50m3/d,共計(jì)350m3/d。
(1)1座陰極調(diào)節(jié)預(yù)酸化池,容積50m3,HRT=12h,設(shè)置空氣間歇曝氣。
(2)1座陽(yáng)極調(diào)節(jié)預(yù)酸化池,容積100m3,HRT=12h,設(shè)置空氣間歇曝氣。
(3)1座陰極預(yù)處理池,包含陰極初級(jí)混凝沉淀池、中間水池、微電解反應(yīng)池、氧化反應(yīng)池及復(fù)合混凝沉淀池,總?cè)莘e其中微電解反應(yīng)池及氧化反應(yīng)池需做FRP防腐;容積80m3,HRT=19h。
(4)1座陽(yáng)極混凝沉淀池,包含陽(yáng)極混凝池及斜管沉淀池,容積50m3,HRT=6h。
(5)1座綜合預(yù)酸化調(diào)節(jié)池,用于陰陽(yáng)極廢水及生活污水的匯總,容積175m3,HRT=12h,設(shè)置空氣間歇曝氣。
(6)1座綜合廢水UASB反應(yīng)池,容積220m3,HRT=15h,容積負(fù)荷5.0kgCOD/(m3·d),沼氣產(chǎn)量240m3/d。(7)1座A/O池,容積408m3,HRT=28h,其中A池HRT=9.0h,O池HRT=19.0h,內(nèi)回流比200%。
(8)1座二沉池,采用斜管沉淀池形式,表面負(fù)荷0.80m3(m2·h),沉淀分離時(shí)間5h。
(9)1座綜合樓,雙層結(jié)構(gòu),其中一層配置工具間、儲(chǔ)泥間、加藥間、儲(chǔ)藥間、風(fēng)機(jī)房等,二層配置配電室、中控值班室、化驗(yàn)室、污泥脫水房等。
(10)3座污泥濃縮池,分別是陰極、陽(yáng)極及綜合廢水,采用重力濃縮,HRT均為48h。
(11)1座事故池,用于儲(chǔ)存事故排放的廢水,容積為300m3。
(12)1座規(guī)范化排放口,用于采樣和計(jì)量,設(shè)置在線自動(dòng)檢測(cè)系統(tǒng)。4 廢水處理成本與經(jīng)濟(jì)效益4.1 廢水處理成本鋰電池新材料生產(chǎn)廢水處理成本主要包括電耗、藥劑及人工3個(gè)部分。本項(xiàng)目裝機(jī)總?cè)萘繛?3.01kW,軸功率負(fù)荷為33.21kW,日耗電大約為678kW/h,加上各色藥劑及人工費(fèi)用,廢水處理成本6.53元/m3。
4.2 經(jīng)濟(jì)效益
(1)本系統(tǒng)工程在某鋰電池新材料廢水處理中得到了順利實(shí)施,調(diào)試后順利驗(yàn)收,該公司的鋰電池新材料生產(chǎn)廢水經(jīng)過(guò)處理之后達(dá)到了環(huán)保部門(mén)要求的排放標(biāo)準(zhǔn),污水處理站出水COD≤150mg/L;SS≤140mg/L;pH 6.0~9.0;TN≤40mg/L;TP≤2.0mg/L;NH3-N≤ 30 mg/L。
(2)該工程項(xiàng)目總投資630萬(wàn)元,其中設(shè)備投資360萬(wàn)元,安裝投資20萬(wàn)元,土建投資250萬(wàn)元。而在該有限公司的另一個(gè)鋰電池新材料廢水項(xiàng)目中,廢水處理主要采用的芬頓氧化法+混凝沉淀+MBR膜過(guò)濾的工藝,工程造價(jià)800萬(wàn)元,出水CODcr達(dá)到了60mg/L,但噸水處理成本約為11.30元左右。而本項(xiàng)目將鋰電池新材料生產(chǎn)廢水與生活污水混合后進(jìn)行處理,出水CODcr也能達(dá)到65mg/L,滿足排放要求,且噸水處理成本才6.53元/m3,即每一年運(yùn)行費(fèi)用可以節(jié)省大約61萬(wàn)余元,為該公司節(jié)省了大量的成本。
5 結(jié)語(yǔ)綜上所述,該有限公司采取的鋰電池新材料生產(chǎn)廢水處理系統(tǒng)工程設(shè)計(jì)是切實(shí)可行的,該系統(tǒng)在運(yùn)行過(guò)程中,各個(gè)子系統(tǒng)運(yùn)行穩(wěn)定,出水水質(zhì)也可以達(dá)到國(guó)家規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)。同時(shí),如果在生活廢水較少的情況下,可以適當(dāng)延長(zhǎng)鋰電廢水的生化停留時(shí)間,特別是在厭氧酸化這一階段。本工程設(shè)計(jì)幫助該有限公司有效地解決了鋰電廢水處理成本高昂的問(wèn)題,降低了工作人員的勞動(dòng)強(qiáng)度,提升了公司的經(jīng)濟(jì)效益,同時(shí)也保證了鋰電廢水出水水質(zhì)長(zhǎng)期穩(wěn)定達(dá)標(biāo)。
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